Les volcans situés sur le territoire de la commune relèvent de la province des " Jeunes Volcans d'Ardèche ", l'une des deux plus jeunes zones volcanisées du Massif central avec celle de la chaîne des Puys. Avec le suc de Bauzon, qui domine le village de ses 1 471 m, trois autres volcans font partie de l'histoire de la vallée. Il s'agit du suc de la Gravenne, culminant à 806 m, et des maars (cratères) du lac Ferrand, de Chambon et de la Vestide du Pal. Ce dernier est l'un des plus grands cratères d'Europe, avec une cavité de 1 700 m de diamètre pour 150 m de profondeur. Montpezat abrite une centrale hydroélectrique souterraine reliée au réseau national.